![核磁共振谱学:在有机化学中的应用(第四版)](https://wfqqreader-1252317822.image.myqcloud.com/cover/978/41806978/b_41806978.jpg)
2.8 一些重要有机化合物中质子的化学位移
化学位移是研究NMR最基本的内容,我们应该记一些化学位移值,以便解谱。
一般地,脂肪族化合物C—H键的屏蔽效应为CH3>CH2>CH。与饱和中心相连的甲基在δ 0.9处有吸收,环己烷的δ为1.4,环戊烷的共振信号较为例外,其δ为0.22。烯烃中质子的化学位移δ在4.0~6.5之间,只有在特殊情况下(如CH2=CHCHO结构中),烯烃质子的化学位移在低于δ 6.5的低场中给出信号。芳香族质子的化学位移δ一般在7.0~9.0之间,除了像烯烃一样有sp2杂化双键之外,还存在其他的去屏蔽因素。炔烃质子的化学位移δ在2.9左右,这是由于屏蔽效应的作用。氧、氮和卤素这类电负性较强的元素,对邻位质子的共振产生顺磁位移作用,邻位多重键也使相邻质子产生顺磁位移作用,醛和羧酸的质子共振信号也只在低场出现。
下面把一些重要的有机化合物中质子的化学位移范围列于图2.54中。
![](https://epubservercos.yuewen.com/E93C79/21838932308265306/epubprivate/OEBPS/Images/Figure-P63_5104.jpg?sign=1739597419-XxrG4b0BGSnA7yTlwKUzcw7qA78tCOKx-0-832f5f7d7e84bc48be963e03e16d73c6)
图2.54 有机化合物中质子的化学位移范围
根据书后的全书参考文献[5]和[6],这里列出相关结构的化合物化学位移表(见表2.7~表2.9),以便查阅。
表2.7 连接于两个官能团Y、Z中间的亚甲基CH2质子的化学位移
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表2.8 脂肪族化合物(M-Y)中邻接一个官能团的碳原子(α-位)上质子的化学位移
![](https://epubservercos.yuewen.com/E93C79/21838932308265306/epubprivate/OEBPS/Images/Figure-T65_35604.jpg?sign=1739597419-15TKlCnYWWreSyWG3Npt3u67BbZuI320-0-1b8a4592923062c1a7dcfea995ac0880)
表2.9 脂肪族化合物(M-C-Y)中次邻接一个官能团的碳原子(β-位)上质子的化学位移
![](https://epubservercos.yuewen.com/E93C79/21838932308265306/epubprivate/OEBPS/Images/Figure-T66_35605.jpg?sign=1739597419-WW2jTavlRJ38hcAtHBmZt4d8f3kSBQUs-0-86aad47a1479e904dcd479662242bff7)
有关文献(参见书后的全书参考文献[6])在相关化合物结构式旁边给出了其化学位移值,此处列举如下。
(1)相关脂环族化合物中质子的化学位移δ
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(2)相关杂环化合物中质子的化学位移δ
![](https://epubservercos.yuewen.com/E93C79/21838932308265306/epubprivate/OEBPS/Images/Figure-P67_6801.jpg?sign=1739597419-cZsj074SxGfaAiVwUuGF0boHRrkpTGEI-0-7d76449a56169bec73497cb2ed9c0ad2)
(3)烯烃中质子的化学位移δ
![](https://epubservercos.yuewen.com/E93C79/21838932308265306/epubprivate/OEBPS/Images/Figure-P67_35607.jpg?sign=1739597419-wwk3dWfi8YUKBGX6U9jHXgPn8wkYIQBw-0-1f32ad8c1fe72d4c711b1c6bde66220a)
![](https://epubservercos.yuewen.com/E93C79/21838932308265306/epubprivate/OEBPS/Images/Figure-P68_35609.jpg?sign=1739597419-RtMhlpjOeafpeAQMDsOzPSsn9K7og8RF-0-32f203b5d5c417c21172aa3fe4274d4e)
![](https://epubservercos.yuewen.com/E93C79/21838932308265306/epubprivate/OEBPS/Images/Figure-P68_7035.jpg?sign=1739597419-M9KcaszZiDLJGdwbz7NHUzNkpWcn0vZA-0-0bf8535d6a943c89de5769572871a367)
有关文献(参见书后的全书参考文献[7])给出了单取代乙烯中质子化学位移的估算式等,现列举如下:
![](https://epubservercos.yuewen.com/E93C79/21838932308265306/epubprivate/OEBPS/Images/Figure-P68_35608.jpg?sign=1739597419-109ERknsg165EYm9puviUnTBQtGMtvQb-0-aa64618395b3bbeb8568c78198dbd2a4)
δC=CH=5.25+Zgem+Zcis+Ztrans
式中,Z为经验取代基常数。不同取代基的Z列于表2.10。
表2.10 不同取代基的经验取代基常数
![](https://epubservercos.yuewen.com/E93C79/21838932308265306/epubprivate/OEBPS/Images/003-1.jpg?sign=1739597419-1JH6vqCbW89Ii5AjaZjcwvsNoQxW2l5l-0-9eea6afb3716b9a2d3489192439f7dde)
![](https://epubservercos.yuewen.com/E93C79/21838932308265306/epubprivate/OEBPS/Images/003-2.jpg?sign=1739597419-8TGmxEHoHnOG2hPeWIz58oe9QZxPo4Hh-0-55d117b7cb4151e902e10873bd330ce9)
(4)稠合芳香环上质子的化学位移δ
![](https://epubservercos.yuewen.com/E93C79/21838932308265306/epubprivate/OEBPS/Images/Figure-P70_7479.jpg?sign=1739597419-7hdYWhCq3oSjDaI8iJbL8VR6hfoBP6LC-0-e3f270dc91abaa254438d682606c7e1d)
(5)芳香杂环上质子的化学位移δ
![](https://epubservercos.yuewen.com/E93C79/21838932308265306/epubprivate/OEBPS/Images/Figure-P70_7482.jpg?sign=1739597419-Uiug9A0dsyz2vuceSq1nnTrAD386bl5X-0-2868f60b240d18acfcd36bff391afd8b)
(6)甲基取代的杂环化合物上甲基质子的化学位移δ
![](https://epubservercos.yuewen.com/E93C79/21838932308265306/epubprivate/OEBPS/Images/Figure-P70_7485.jpg?sign=1739597419-ImhFktjaSRMVmKx5maCHMtYYLaMOVImN-0-3d60822b8905bb7ec730c0ebae1477c5)
![](https://epubservercos.yuewen.com/E93C79/21838932308265306/epubprivate/OEBPS/Images/Figure-P71_7497.jpg?sign=1739597419-jfdjoVn3GoTOmE0yNSHoyVcob7DxlQnp-0-5c80c773b373d49470b6ba2661173070)
(7)相关化合物中甲基质子和亚甲基质子的化学位移δ
![](https://epubservercos.yuewen.com/E93C79/21838932308265306/epubprivate/OEBPS/Images/Figure-P71_7500.jpg?sign=1739597419-9xghhUbOXiNjzvwnR4zOWK5rpMLTgxkv-0-9344779a99e07ad892ce1aeecfe14fe9)
![](https://epubservercos.yuewen.com/E93C79/21838932308265306/epubprivate/OEBPS/Images/Figure-P71_7501.jpg?sign=1739597419-xqt5YZzwMqKg4qXDNwaItorNMinNlI7G-0-a1c260eec9ce31ff93b9581386bf43a3)
![](https://epubservercos.yuewen.com/E93C79/21838932308265306/epubprivate/OEBPS/Images/Figure-P72_7513.jpg?sign=1739597419-BDcycbJfbP4Q9KKwCT6h74o8iSVTKuDO-0-7e3266604304523ce00c6209c32583fb)
![](https://epubservercos.yuewen.com/E93C79/21838932308265306/epubprivate/OEBPS/Images/Figure-P72_7514.jpg?sign=1739597419-QnTrmFjVFJGhdWUHAvY2H9RJsPzLnTb0-0-e5243ae30581fac520a8a4784f3d4331)
![](https://epubservercos.yuewen.com/E93C79/21838932308265306/epubprivate/OEBPS/Images/Figure-P72_7515.jpg?sign=1739597419-tZiyfN6BEG5A3xmPFfeclM26ANjo5vs2-0-ef94c25be6dbb115570a10b7f8d716d3)
(8)几个典型分子的化学位移δ
![](https://epubservercos.yuewen.com/E93C79/21838932308265306/epubprivate/OEBPS/Images/Figure-P72_35613.jpg?sign=1739597419-YJBYTUnCG9l9KGdIidxCT3Nym0gK3kp3-0-d289ddfa092296b2e1c0be3c9d0c55b5)